动力电池基础
基本定义
电池的分类方式多样,按工作特性和储存方式分类
- 一次电池(Primary Battery):只能进行一次放电(disposable or single-use batteries),放电后不能通过充电的方式使其恢复到初始状态,即不能再次充电。常见的一次电池有锌锰电池、碱性锌锰电池、锂锰电池、锌银电池等。例如,日常生活中使用的普通干电池,电量耗尽后就无法再次充电使用。
- 二次电池(Secondary Battery):电极反应可逆(rechargeable batteries),能够通过充电使电池内部的化学反应逆向进行,从而恢复到放电前的状态,可以多次充放电循环使用。常见的二次电池有铅酸电池、镍镉电池、镍氢电池、锂离子电池等。
Li-ion Battery(电池)/Cell(电芯单体)
锂离子电池是一种二次电池。严格来讲,Battery指的是电池组or系统,Cell才是锂离子电池单体电芯。eg:大部分汽车企业建立的一个电池工厂,一般为the battery plant还有module,而并不是cell plant。
电池工作机制
下图为锂离子电池的充电和放电的机理
- 充电时,正极里的锂离子会在内电路里边,在电解液中穿过隔膜的孔隙进入负极。与此同时,电子会从正极里边出来,然后进入我们的铝的集流体,然后会在外电路路过充电桩,重新来到电池的负集流体,再进入到我们负极的活性物质中,在此与内电路中迁移过来的锂离子进行一个重新的化合。
电流是通过电子来承载的,而内电路的电流移动是通过锂离子而承载的。这叫做不同的载流子(carrier)
锂离子电池内部有四个主要组件:正极、负极、电解质以及隔膜
正极材料–Cathode
接下来,将讲解正极材料,其中主流的正极材料:LFP、NCM
热分解与容量的关系
NCM
NCM
:
-
如下图所示,越高镍,他的本征安全性(intrinsic safety)越有挑战,可以在材料上做改进
-
三元材料,随着放电容量的不断增加,它的电压不断下降。充电 -> 电压上升
放电 ->电压下降
可以通过量测这个电池的电压,了解它的充电状态、荷电状态(荷电状态State of Charge,简称 SOC)是指电池中剩余电荷量与电池总电荷量的比值,通常以百分比的形式表示。)
三系和五系
:在锂电池中,“三系”和“五系”通常是指三元锂电池中的不同材料体系。
三元锂电池是指使用镍钴锰酸锂(Li(NiCoMn)O₂)或镍钴铝酸锂(Li(NiCoAl)O₂)作为正极材料的锂离子电池。由于其正极材料包含三种金属元素,故称为“三元”锂电池。
三系
(镍钴锰酸锂体系)
- 成分特点 :“三系”通常是指镍钴锰酸锂三元体系中,镍、钴、锰的比例大致为3:3:3或类似比例。例如,LiNi₀.33Co₀.33Mn₀.33O₂就是一种典型的“三系”三元材料。 - 在这种材料体系中,镍元素主要负责提供高容量,钴元素有助于提高材料的稳定性和导电性,锰元素则可以提高材料的安全性和结构稳定性。
- 性能特点 - 能量密度:相对较高,能够为电子设备和电动汽车等提供较长的续航里程。 - 安全性:由于锰元素的存在,在一定程度上提高了电池的安全性,降低了热失控的风险。 - 成本:钴的含量相对较低,在一定程度上降低了材料成本。
五系
(镍钴锰酸锂体系)
-
成分特点 - “五系”一般是指镍钴锰酸锂三元体系中,镍、钴、锰的比例大致为5:2:3或类似比例。例如,LiNi₀.5Co₀.2Mn₀.3O₂就是常见的“五系”三元材料。 - 在这个体系中,镍元素的比例相对较高,主要是为了进一步提高电池的能量密度;钴元素的比例降低,有助于降低成本;锰元素则继续发挥其稳定结构和提高安全性的作用。
-
性能特点 - 能量密度:比“三系”更高,能够满足对续航里程有更高要求的应用场景。 - 安全性:随着镍含量的增加,安全性方面可能会面临一些挑战,需要通过优化电池设计和制造工艺来提高安全性。 - 成本:由于钴含量的进一步降低,成本相对较低。
总之,“三系”和“五系”在三元锂电池中代表了不同的材料体系,各有其特点和应用场景。在选择锂电池时,需要根据具体的需求综合考虑能量密度、安全性、成本等因素。
LFP
- 优点: - 安全性高:LFP 电池在过充、过放、短路、高温等情况下,相对其他锂电池安全性更高,不易发生热失控、燃烧甚至爆炸等危险情况。 - 循环寿命长:一般来说,LFP 电池可循环使用数千次甚至更多,这使得它在需要频繁充放电的应用场景中(如储能设备)具有很大优势,能有效降低使用成本和更换频率。 - 成本较低:原材料中不含有
价格昂贵的钴
等金属,且铁和磷在地球上储量丰富,获取相对容易,这使得 LFP 电池的生产成本相对较低。 - 高温稳定性好:在较高温度环境下,LFP 电池仍能保持较好的性能和稳定性,相比一些其他锂电池,对高温环境的适应性更强。 - 环保:不含有重金属元素,对环境相对友好,生产和回收过程中对环境的污染较小。 - 缺点: - 能量密度较低:LFP 电池的能量密度通常低于三元锂电池(如镍钴锰酸锂电池),这意味着在相同体积或重量下,它所能存储的电能相对较少,可能会影响到设备的续航里程或储能容量。 - 低温性能较差:在低温环境下,LFP 电池的性能会明显下降,表现为电池容量减少、放电功率降低等,这限制了它在一些寒冷地区或低温应用场景中的使用。 - 充放电效率略低:LFP 电池的充放电效率相对不是特别高,在充电和放电过程中会有一定的能量损耗。 由于这些特点,LFP 电池被广泛应用于电动汽车(尤其是对安全性和成本要求较高的车型)、储能系统(如太阳能、风能储能)、电动工具、电动自行车等领域。并且,随着技术的不断发展和改进,LFP 电池的性能也在逐步提升,如通过优化材料结构、改进制备工艺等方法来提高能量密度和充放电效率等,以更好地满足不同应用场景的需求。
LFP
:由于充电放电曲线特别平缓,不利用BMS管理系统量测荷电状态
磷酸锰铁锂(锰和铁的比例,铁4锰6,提升10%左右,能量密度的提升),未来随着技术提升,逐渐利用锰含量更高的材料
负极材料 Anode
graphite -- 石墨
负极材料是指用于可充电电池中的负极(阴极)的材料。不同的负极材料对电池性能和循环寿命有着重要影响。常见的负极材料包括石墨、硅和碳复合材料。
- 石墨是最常用的负极材料之一,具有良好的导电性和化学稳定性,能够提供较高的电池容量和循环寿命。
- 硅具有高容量的特点,可以实现更高的能量密度,但在充放电过程中容易发生体积膨胀和收缩,影响电池的稳定性。
- 碳复合材料通过将碳材料与其他元素或化合物复合而成,具有优异的导电性、机械强度和化学稳定性,能够提高电池的容量和循环寿命。
detail详细解释:
GPT以下是对这张图的进一步解释:
这张图的横坐标是容量(Capacity,单位为 Ah),范围从 0.00 到 0.07 左右;纵坐标是电压。
图中展示了与石墨相关的几个部分在不同容量下对应的电压情况:
-
0.80 处对应的 “Intercalate layer”(插层),表明在特定容量下,锂离子在石墨层间嵌入或脱出时对应的电压约为 0.80 伏。
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0.70 处的 “Graphite sheet”(石墨片)意味着在相应容量时,石墨片相关的电压约为 0.70 伏。
-
0.60 处的 “Graphite half cell”(石墨半电池)说明在该容量点,石墨半电池的电压约为 0.60 伏。
Formation first charging cycle
(首次充电形成循环)表示这是在呈现电池首次充电形成循环过程中,不同石墨相关部分的电压随容量的变化情况。Li-intercalation
:指的是锂的插层过程,通常在锂离子电池或与锂相关的储能材料研究中涉及,设计li和C不同的化学表达式
。锂插层是指锂离子嵌入到材料的晶格结构中,这对于电池的充放电过程以及能量存储和释放起着关键作用。
当进行放电到充电过程时(Li-intercalation Voltage generally < 0.20V),锂离子嵌入的电压通常小于 0.20 伏。
例如,如果在容量为 0.03 Ah 时,观察到 “Intercalate layer” 对应的电压是 0.75 伏,这就表示在这个容量点,锂离子在石墨层间嵌入或脱出的电压是 0.75 伏。通过观察不同部分在不同容量下的电压数值,可以了解石墨在电池充放电过程中的电化学行为和性能特征。
全电池
合二为一,一个全电池需要正极和负极匹配在一起的
那么全电池的voltage = 正极减去负极
成本拆解
一、正极材料:通常占总成本的 30%-40%。不同类型的正极材料成本差异较大。成本构成:包括镍、钴、锰等金属盐以及锂盐等原材料,其中钴的价格较高且波动较大,对成本影响较大。磷酸铁锂正极材料:主要由磷酸铁、碳酸锂等原材料组成。相比三元正极材料,磷酸铁锂不含昂贵的钴金属,因此成本较低。
二、负极材料 :负极材料占动力电池总成本的 10%-20%左右。
三、电解液 :电解液占总成本的 10%-15%。
四、隔膜 :隔膜占总成本的 10%-15%。
五、其他成本 1. 电池外壳:用于保护电池内部组件,通常由铝合金、不锈钢等材料制成,成本占比较小。 2. 制造费用:包括生产过程中的设备折旧、人工成本、能源消耗等。 3. 研发费用:为了提高电池性能和降低成本,企业需要投入大量的研发费用。
名词解释
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6C快充
:几 C 超充” 通常指的是最大充电倍率。例如,如果一款电池支持 3C 超充,这意味着在特定条件下,它能够承受的最大充电电流是其额定容量的 3 倍。 -
荷电状态
:(荷电状态State of Charge,简称 SOC)是指电池中剩余电荷量与电池总电荷量的比值,通常以百分比的形式表示 -
SEI膜
(Solid Electrolyte Interphase,固体电解质界面膜) -
库伦效应
:电池放电容量与同循环过程中的充电容量之比。在第一圈中有库伦效率的计算
Initial coulombic efficiency(首圈的库伦效率):在第一圈化学反应时,由于电池中很多的组成部分,处于很强活性的一个状态,他需要生成SEI膜等,去消耗掉一部分锂。所以后续需要做补锂。
结构与工艺
分类
市场是主流的技术是方形
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圆柱电池:圆柱电池dimension(尺寸、规模、维度):18650,表示直径为18,65表示高度。
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方壳电池:方壳单体能量密度(Cell energy density)较低,但对于电芯来说,更加关注系统集成之后的能量密度。
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软包:把极片做一个卷绕或者叠片,放入到铝塑膜中,由于开模成本较低,尺寸很多。适合定制性的开发
卷绕与叠片
卷绕更加成熟
1.叠片工艺:
把正负极片裁剪成所需尺寸,然后将它们与隔膜叠合在一起,形成小型电芯单体,接着小电芯单体叠放并联形成电池模组。
- 卷绕工艺:
通过固定卷针将完成分条的正极极片、隔膜和负极极片根据一定顺序卷绕,并挤压成圆柱形、椭圆柱形或方形。然后,再将这些卷绕好的极片放置在方形或圆柱形的金属外壳里。极片的尺寸和卷绕的圈数通常由电池的设计容量来决定。
两种方案在电学性能存在差异
换电与快充
battery swap VS fast Charing
动力电池的充电时间问题仍然是需要克服的最大障碍。在这两种主要解决方案之间,换电与快充并不是一个非此即彼的技术决策。